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Zweidimensionale spektrochemische Serien.

Der Begriff "`spektrochemische Serie"' steht bekanntlich f"ur eine Reihung von Liganden nach ihrer Ligandenfeldst"arke tex2html_wrap_inline2185 relativ zu einem gegebenen Zentralion. Im AOM gibt es zwei solcher Reihen: je eine f"ur die tex2html_wrap_inline1673 - und die tex2html_wrap_inline2061 -Parameter.gif Solche zweidimensionalen spektrochemische Serien enthalten Informationen "uber die Bindungsverh"altnisse im Komplex, die aus dem Vergleich der Dq-Parameter allein nicht erh"altlich sind. Allerdings ben"otigt man zu ihrer Aufstellung mehr experimentelle Information: W"ahrend Dq-Parameter allein aus den Spektren oktaedrischer Komplexe gewonnen werden k"onnen, braucht man zur Bestimmung von zwei Parametern tex2html_wrap_inline1673 und tex2html_wrap_inline2061 auch die Daten niedersymmetrischer Verbindungen.

Spektrochemische Serien von tex2html_wrap_inline1873 -Parametern werden nicht gef"uhrt, weil tex2html_wrap_inline1873 in AOM-Anwendungen normalerweise nicht ber"ucksichtigt wird - warum, sei kurz erl"autert: Zwar sind kovalente tex2html_wrap_inline2113 -Wechselwirkungen vernachl"assigbar, was in der Wolfberg-Helmholtz-N"aherung[1] an den praktisch verschwindend kleinen "Uberlappungsintegralen tex2html_wrap_inline2211 deutlich wird. Aber das erlaubt noch nicht, den Parameter zu Null zu setzen, denn die elektrostatische Energie eines tex2html_wrap_inline2213 - oder tex2html_wrap_inline2215 -Elektrons im effektiven Potential eines Liganden auf der z-Achse kann immer noch betr"achtlich gro"s sein. Man kann jedoch die tex2html_wrap_inline1873 -Parameter formal eliminieren, ohne sie gleich Null zu setzen, indem man die AOM-Parameter in der Form

  equation754

elambdaneu definiert. Setzt man dies in Gl. (3) ein und ber"ucksichtigt die Orthogonalit"at der tex2html_wrap_inline2221 -Matrix, findet man, da"s die Definition Gl. (4) nur zu einer Verschiebung der potentiellen Energie f"uhrt, die aber auf zu berechnende Energiedifferenzen keine Auswirkung hat.gif

eqnarray768



Heribert Adamsky
Sat Sep 14 16:23:16 MET DST 1996